Нитрование против нитролиза

Question

Меня интересует нитрование ароматического эфира в растворе дихлорметана. Я нашел следующую статью, в которой описывается создание раствора азотной кислоты в дихлорметане с использованием KNO ₃ и серной кислоты:

Strazzolini P, et al. «Азотная кислота в растворе дихлорметана. Простое получение из нитрата калия и серной кислоты». Буквы тетраэдра 42 (2001) 1387 - 1389.

В этой статье описывается как нитрование бензилметилового эфира, так и нитролиз бензилтретбутилового эфира и фенилтретбутилового эфира с использованием их азотной кислоты в дихлорметане.

Но мне трудно понять, как они контролировали реакции, чтобы получить нитрование одного эфира и нитролиз другого эфира. Условия реакции кажутся похожими, но концентрация азотной кислоты в реакциях нитролиза примерно в два раза выше, чем в реакции нитрования. Может ли разница быть в третбутильной группе и метильной группе сложного эфира?

Answer 1

Сложные трет-бутиловые эфиры обычно расщепляются в условиях безводной кислоты за счет потери катиона tBu +. TFA в DCM - это обычная система для этого. Также используются чистая муравьиная кислота, HBr / AcOH и PTSA в кипящем бензоле или толуоле (см. Greene - Protective Groups in Organic Synthesis (2nd ed) p246).

Для метиловых эфиров обычно требуется водн. кислота для расщепления.