Analytischer Gradient für DLPNO-CCSD

Question

Gibt es eine Formel für analytische Gradienten (zur Geometrieoptimierung) für die DLPNO-CCSD-Methode? Ich frage, weil ich weiß, dass es nicht in ORCA implementiert ist. Möglicherweise ist PNO-CCSD in MRCC oder MOLPRO implementiert.

Answer 1

Beachten Sie, dass die DLPNO-Methode nur in ORCA implementiert ist. Es gibt in der Tat analoge und ähnlich effiziente und genaue Methoden, die PNO-LCCSD-Methode in Molpro [doi.org/10.1021/acs.jctc.7b00799] und die LNO-CCSD-Methode in MRCC [doi.org/10.1021/acs.jctc. 9b00511].

Meines Wissens sind für keinen von beiden genaue analytische Gradienten implementiert. Es gibt eine beeindruckende Implementierung für den analytischen DLPNO-MP2-Gradienten in ORCA [https://doi.org/10.1063/1.5086544] und eine erste Ableitung für DLPNO-CCSD in Bezug auf elektrische Feldkomponenten [http://dx.doi.org /10.1063/1.4962369].

Bisher ist nicht ganz klar, welche Art von Anwendungen von den deutlich höheren Kosten lokaler CCSD- oder CCSD (T) -Gradienten im Vergleich zu z. B. DFT profitieren würden.

Answer 2

Soweit ich weiß, sind analytische Gradienten für DLPNO-CCSD in ORCA nicht verfügbar. Analytische erste Derivate sind sowohl für Fälle mit geschlossener Schale als auch für Fälle mit offener Schale mit hohem Spin verfügbar, die zur Berechnung anderer Eigenschaften erster Ordnung verwendet werden könnten.

Als erste Übung zur Implementierung von analytischen Gradienten innerhalb des DLPNO-Setups wurde die DLPNO-MP2-Methode in Betracht gezogen und die zusätzlichen Schritte zur Implementierung von Gradienten, insbesondere im Zusammenhang mit Beiträgen zur Orbitalantwort, wurden sorgfältig analysiert.

Es ist in der Tat nicht klar, ob es sich lohnt, DLPNO-CC zur Geometrieoptimierung zu verwenden, während es für diesen Zweck billigere und effizientere DFT-Methoden gibt.