Como determinar se uma base é volumosa?
Lembro-me do meu professor dizendo que durante as reações E2 (bimolecular de eliminação) dos alcanos, se a base forte usada como reagente for volumosa, tem maior probabilidade de dar um produto Hofmann (menos estável) como produto principal, mesmo que existem possibilidades para a formação de um produto Saytzeff (ou Zaitsev).
Como devo saber se uma base é volumosa ou não?
Algumas bases, como o íon t- butóxido, são bastante óbvias. Eu geralmente acho que é baseado em quão nublado parece quando eu desenho uma representação em um papel. Existe alguma maneira melhor de descobrir isso?
Respostas
Esta questão sobre o efeito do volume das bases no modo de eliminação de E 2 foi estudada e publicada em 1956 por Brown, et al. [1] A eliminação de 2-bromo-2-metilbutano foi examinada usando soluções de etóxido de potássio, t -butóxido de potássio, t- amilóxido de potássio e t- heptoxido de potássio em seus respectivos álcoois. O resultado claro foi que a ramificação aumentada do alcóxido aumentou o rendimento do produto Hofmann sobre o produto Zaitsev. Quanto mais volumosa a base, menos seletiva para atacar os hidrogênios de metileno sobre os hidrogênios de metila. Os números entre parênteses são as seletividades corrigidas para o número de hidrogênios disponíveis em cada eliminação.

- HC Brown, I. Moritani e Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.