¿Cómo determinar si una base es voluminosa?

Dec 24 2020

Recuerdo que mi maestro dijo que durante las reacciones E2 (eliminación bimolecular) de los alcanos, si la base fuerte que se usa como reactivo es voluminosa, tiene una mayor probabilidad de dar un producto de Hofmann (menos estable) como producto principal, incluso si hay posibilidades de que se forme un producto Saytzeff (o Zaitsev).

¿Cómo debo saber si una base es voluminosa o no?

Algunas bases como el ión t- butóxido son bastante obvias. Por lo general, solo supongo que se basa en la cantidad de nubes estéricas que parece cuando dibujo una representación en un papel. ¿Hay alguna manera mejor de resolver esto?

Respuestas

7 user55119 Dec 24 2020 at 08:25

Esta pregunta sobre el efecto del volumen de las bases sobre el modo de eliminación de E 2 ha sido estudiada y publicada en 1956 por Brown, et al. [1] La eliminación de 2-bromo-2-metilbutano se examinó utilizando soluciones de etóxido de potasio, t -butóxido de potasio, t -amilóxido de potasio y t -heptóxido de potasio en sus respectivos alcoholes. El resultado claro fue que el aumento de la ramificación del alcóxido aumentó el rendimiento del producto de Hofmann sobre el producto de Zaitsev. Cuanto más voluminosa sea la base, menos selectiva para atacar los hidrógenos de metileno que los hidrógenos de metilo. Los números entre paréntesis son las selectividades corregidas por el número de hidrógenos disponibles en cada eliminación.

  1. HC Brown, I. Moritani e Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.