Potencial de electrodo estándar de desproporción de cobre
Tengo algunas dificultades con lo siguiente.
Dice que el potencial estándar para$\ce{2Cu+ (aq) -> Cu (s) + Cu^2+ (aq)}$es$\pu{0.36 V}$.
Las medias ecuaciones relevantes son:
$\ce{Cu+ + e- -> Cu}$(potencial$= \pu{0.52 V}$)
y
$\ce{Cu^2+ + e- -> Cu+}$(potencial$= \pu{0.16 V}$)
Para obtener la ecuación general, invertí la segunda mitad de la ecuación y así invertí el signo del potencial también para obtener$\pu{-0.16 V}$.
Por lo tanto, la primera mitad de la ecuación es reducción y la segunda es oxidación.
Si el potencial de electrodo estándar es$\mathrm{RHS (reduction)} -\mathrm{LHS (oxidation)}$, la respuesta no sería$\pu{0.52 V} - (\pu{-0.16 V}) = \pu{0.68 V}$? ¿Por qué es$\pu{0.36 V}$?
Respuestas
Por desgracia, las confusiones relacionadas con los signos en electroquímica nunca desaparecerán. mencionas eso
$\ce{2Cu+ (aq) -> Cu (s) + Cu^2+ (aq)}$es$\pu{0.36 V}$.
Permítanme comenzar con una sola ecuación, xy = 10; Puede haber soluciones indefinidas si puede cambiar simultáneamente el valor de x e y. Sin embargo, en el momento en que fijas el valor de x, el valor de y queda fijo.
Afirmó que el potencial total de la celda es$\pu{+0.36 V}$. Electroquímicamente, esto significa que esta reacción es espontánea.
Ahora también sabes que,
$$E_\text{cell} = E_\text{reduction} - E_\text{anode} \tag{1}$$
Se supone que no debe cambiar ningún signo de la media celda de las tablas de potencial de electrodo. La gente debería dejar de enseñar estas tonterías a estudiantes relativamente inocentes. Supongamos que escribo
\begin{align} &\ce{H2O (liquid) -> H2O (gas)} &T &= \pu{100 ^\circ C} \\ &\ce{H2O (gas) -> H2O (liquid)}, &T &=\pu{ -100 ^\circ C} ?? \end{align}
La ecuación (1), en sí misma se encarga de todo el cambio de signo y todo.
Tu media celda correspondiente a la reducción es
$\ce{Cu+ + e- -> Cu}$(potencial$= \pu{0.52 V}$)
Y su potencial de media celda para la oxidación es
$\ce{Cu^2+ + e- -> Cu+}$(potencial$= \pu{0.16 V}$)
Usando la ecuación (1), lo que obtienes (recuerda que no hay cambio de signo) =$\pu{+0.36 V}$