Analytic gradient สำหรับ DLPNO-CCSD

Question

มีสูตรสำหรับการไล่ระดับสีเชิงวิเคราะห์ (สำหรับการเพิ่มประสิทธิภาพทางเรขาคณิต) สำหรับวิธี DLPNO-CCSD หรือไม่ ฉันถามเพราะฉันรู้ว่าไม่มีการใช้งานใน ORCA อาจใช้ PNO-CCSD ใน MRCC หรือ MOLPRO

Answer 1

โปรดทราบว่าวิธีการ DLPNO ถูกนำไปใช้ใน ORCA เท่านั้น มีวิธีการที่คล้ายคลึงกันและมีประสิทธิภาพและแม่นยำเช่นเดียวกันคือวิธี PNO-LCCSD ใน Molpro [doi.org/10.1021/acs.jctc.7b00799] และวิธี LNO-CCSD ใน MRCC [doi.org/10.1021/acs.jctc 9b00511].

เพื่อความรู้ของฉันการไล่ระดับสีเชิงวิเคราะห์ที่แน่นอนจะไม่ถูกนำไปใช้กับอย่างใดอย่างหนึ่ง มีการใช้งานที่น่าประทับใจสำหรับการไล่ระดับ DLPNO-MP2 เชิงวิเคราะห์ใน ORCA [https://doi.org/10.1063/1.5086544] และอนุพันธ์แรกสำหรับ DLPNO-CCSD ที่เกี่ยวกับส่วนประกอบสนามไฟฟ้า [http://dx.doi.org /10.1063/1.4962369]

จนถึงขณะนี้ยังไม่ชัดเจนว่าแอปพลิเคชันประเภทใดที่จะได้รับประโยชน์จากการไล่ระดับสี CCSD หรือ CCSD (T) ในพื้นที่ที่สูงขึ้นอย่างมีนัยสำคัญเมื่อเทียบกับเช่น DFT เราจะเห็น

Answer 2

เท่าที่ฉันทราบการไล่ระดับสีเชิงวิเคราะห์สำหรับ DLPNO-CCSD ไม่มีใน ORCA การวิเคราะห์อนุพันธ์อันดับหนึ่งมีให้สำหรับทั้งเคสแบบเปลือกปิดและแบบ high-spin open-shell ซึ่งสามารถใช้สำหรับการคำนวณคุณสมบัติลำดับที่หนึ่งอื่น ๆ

ในฐานะที่เป็นแบบฝึกหัดแรกในการใช้การไล่ระดับสีในการวิเคราะห์ภายในการตั้งค่า DLPNO จึงมีการพิจารณาวิธี DLPNO-MP2 และขั้นตอนเพิ่มเติมในการใช้การไล่ระดับสีโดยเฉพาะอย่างยิ่งที่เกี่ยวข้องกับการสนับสนุนการตอบสนองของวงโคจรได้รับการวิเคราะห์อย่างรอบคอบ

ยังไม่ชัดเจนว่าควรใช้ DLPNO-CC สำหรับการเพิ่มประสิทธิภาพรูปทรงเรขาคณิตหรือไม่ในขณะที่มีวิธี DFT ที่ถูกกว่าและมีประสิทธิภาพมากกว่าสำหรับวัตถุประสงค์นี้