Nitration vs nitrolyse
Je m'intéresse à la nitration d'un ester aromatique dans une solution de dichlorométhane. J'ai trouvé l'article suivant qui décrit la création d'une solution d'acide nitrique dans le dichlorométhane à l'aide de KNO 3 et d'acide sulfurique:
Strazzolini P et coll. "Acide nitrique dans une solution de dichlorométhane. Préparation facile à partir de nitrate de potassium et d'acide sulfurique." Tetrahedron Letters 42 (2001) 1387 - 1389.
Cet article décrit à la fois la nitration du benzyl méthyl ester et la nitrolyse du benzyl tertbutyl ester et du phényl tertbutyl ester en utilisant leur méthode à l'acide nitrique dans le dichlorométhane.
Mais j'ai du mal à comprendre comment ils contrôlaient les réactions pour obtenir la nitration d'un ester et la nitrolyse d'un autre ester. Les conditions de réaction semblent similaires, mais la concentration d'acide nitrique dans les réactions de nitrolyse est environ deux fois plus élevée que dans la réaction de nitration. La différence pourrait-elle être dans le groupe tertbutyle par rapport au groupe méthyle sur l'ester?
Réponses
Les esters tert-butyliques sont habituellement clivés dans des conditions d'acide anhydre par perte du cation tBu +. TFA dans DCM est un système courant pour cela. L'acide formique pur, le HBr / AcOH et le PTSA dans le benzène ou le toluène au reflux sont également utilisés (voir Greene - Protective Groups in Organic Synthesis (2nd ed) p246).
Les esters méthyliques ont généralement besoin d'aq. acide pour le clivage.