Come determinare se una base è ingombrante?

Question

Ricordo che il mio insegnante disse che durante le reazioni E2 (eliminazione bimolecolare) degli alcani, se la base forte usata come reagente è voluminosa, ha una maggiore probabilità di dare un prodotto Hofmann (meno stabile) come prodotto principale anche se ci sono possibilità che si formi un prodotto Saytzeff (o Zaitsev).

Come devo sapere se una base è ingombrante o no?

Alcune basi come lo ione t- butossido sono abbastanza ovvie. Di solito immagino che sia basato su quanto sembra offuscato sterico quando disegno una rappresentazione su un foglio. C'è un modo migliore per capirlo?

Answer 1

Questa domanda sull'effetto dell'ingombro delle basi sulla modalità di eliminazione dell'E ₂ è stata studiata ed è stata pubblicata nel 1956 da Brown, et al. ^[1] L'eliminazione del 2-bromo-2-metilbutano è stata esaminata utilizzando soluzioni di etossido di potassio, t- butossido di potassio, t- amilossido di potassio e t- eptoossido di potassio nei rispettivi alcoli. Il risultato evidente è stato che una maggiore ramificazione dell'alcossido ha aumentato la resa del prodotto Hofmann rispetto al prodotto Zaitsev. Più grande è la base, meno selettiva per attaccare gli idrogeni di metilene rispetto agli idrogeni di metile. I numeri tra parentesi sono le selettività corrette per il numero di idrogeni disponibili in ciascuna eliminazione.

1. HC Brown, I. Moritani e Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.