Как определить, громоздко ли основание?

Question

Я помню, как мой учитель говорил, что во время реакций E2 (бимолекулярное отщепление) алканов, если сильное основание, которое используется в качестве реагента, является объемным, оно имеет более высокую вероятность получения продукта Гофмана (менее стабильного) в качестве основного продукта, даже если есть возможности для образования продукта Сайцева (или Зайцева).

Как мне узнать, громоздкое основание или нет?

Некоторые основания, такие как трет- бутоксид-ион, довольно очевидны. Я обычно просто предполагаю, что это основано на том, насколько стерически это кажется туманным, когда я рисую изображение на бумаге. Есть ли лучший способ понять это?

Answer 1

Этот вопрос о влиянии громоздкости оснований на способ элиминирования E ₂ был изучен и был опубликован в 1956 г. Brown et al. ^[1] Удаление 2-бром-2-метилбутана исследовали с использованием растворов этоксида калия, трет- бутоксида калия, трет- амилокида калия и трет- гептоксида калия в соответствующих спиртах. Явным результатом было то, что увеличенное разветвление алкоксида увеличивало выход продукта Хофмана по сравнению с продуктом Зайцева. Чем крупнее основание, тем менее селективно атаковать метиленовые атомы водорода по сравнению с метильными атомами водорода. Цифры в скобках - это селективность, скорректированная на количество атомов водорода, доступных для каждого исключения.

1. HC Brown, I. Moritani и Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.