Nitrazione vs nitrolisi
Mi interessa nitrare un estere aromatico in una soluzione di diclorometano. Ho trovato il seguente documento che descrive la creazione di una soluzione di acido nitrico in diclorometano utilizzando KNO 3 e acido solforico:
Strazzolini P, et al. "Acido nitrico in soluzione di diclorometano. Preparazione facile da nitrato di potassio e acido solforico." Tetrahedron Letters 42 (2001) 1387-1389.
Questo documento descrive sia la nitrazione dell'estere metilico benzilico che la nitrolisi dell'estere benzil tertbutilico e dell'estere fenil terbutilico utilizzando il loro acido nitrico nel metodo del diclorometano.
Ma ho difficoltà a capire come hanno controllato le reazioni per ottenere la nitrazione di un estere e la nitrolisi di un altro estere. Le condizioni di reazione sembrano simili, ma la concentrazione di acido nitrico nelle reazioni di nitrolisi è circa il doppio rispetto alla reazione di nitrazione. La differenza potrebbe essere nel gruppo tertbutile rispetto al gruppo metile sull'estere?
Risposte
Gli esteri terz-butilici vengono abitualmente scissi da condizioni di acido anidro per perdita del catione tBu +. TFA in DCM è un sistema comune per questo. Vengono anche usati acido formico puro, HBr / AcOH e PTSA nel benzene o nel toluene a riflusso (vedi Greene - Protective Groups in Organic Synthesis (2nd ed) p246).
Gli esteri metilici di solito hanno bisogno di aq. acido per il décolleté.