Gradient analityczny dla DLPNO-CCSD
Czy istnieje wzór na gradienty analityczne (do optymalizacji geometrii) dla metody DLPNO-CCSD? Pytam, bo wiem, że w ORCA nie jest to realizowane. Może PNO-CCSD jest zaimplementowane w MRCC lub MOLPRO.
Odpowiedzi
Należy pamiętać, że metoda DLPNO jest zaimplementowana tylko w ORCA. Istnieją rzeczywiście analogiczne i podobnie wydajne i dokładne metody, metoda PNO-LCCSD w Molpro [doi.org/10.1021/acs.jctc.7b00799] i metoda LNO-CCSD w MRCC [doi.org/10.1021/acs.jctc. 9b00511].
O ile mi wiadomo, dokładne gradienty analityczne nie są zaimplementowane w żadnym z nich. Jest imponująca implementacja dla analitycznego gradientu DLPNO-MP2 w ORCA [https://doi.org/10.1063/1.5086544] i pierwsza pochodna DLPNO-CCSD w odniesieniu do komponentów pola elektrycznego [http://dx.doi.org /10.1063/1.4962369].
Jak dotąd nie jest całkowicie jasne, jakiego rodzaju aplikacje skorzystałyby na znacznie wyższych kosztach lokalnych gradientów CCSD lub CCSD (T) w porównaniu np. Z DFT, zobaczymy.
O ile wiem, gradienty analityczne dla DLPNO-CCSD nie są dostępne w ORCA. Analityczne pierwsze pochodne są dostępne zarówno dla przypadków z powłoką zamkniętą, jak i skorupą otwartą o wysokim spinie, które można wykorzystać do obliczenia innych właściwości pierwszego rzędu.
Jako pierwsze ćwiczenie do wdrożenia gradientów analitycznych w konfiguracji DLPNO, rozważono metodę DLPNO-MP2 i dokładnie przeanalizowano dodatkowe kroki w celu wdrożenia gradientów, szczególnie te związane z wkładami odpowiedzi orbitalnej.
Rzeczywiście nie jest jasne, czy warto używać DLPNO-CC do optymalizacji geometrii, skoro istnieją tańsze i wydajniejsze metody DFT do tego celu.