pKa = pH para ácido forte - base forte?

Question

Eu aprendi que para um ácido fraco - titulação de base forte ,$\mathrm{p}K_\mathrm{a} = \mathrm{pH}$ no ponto de meia equivalência.

No entanto, a mesma conclusão não é tirada quando se discute ácido forte - titulações de base forte . Por que o acima exposto só é válido para ácido fraco - base forte e não para ácido forte - base forte?

Da mesma forma, por que é $\mathrm{pOH} = \mathrm{p}K_\mathrm{b}$ no ponto de meia equivalência verdadeiro apenas para base fraca de ácido forte e não para base forte de ácido forte?

Answer 1

A razão é que os ácidos fortes têm $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$valores que são pouco conhecidos. Esses$\mathrm{p}K_\mathrm{a}$s não pode ser determinado diretamente, porque a concentração exata dos íons é difícil de saber com precisão: os eletrodos não reagem com a concentração de $\ce{H^+}$ ou $\ce{H3O^+}$íons. Eles reagem com a atividade de$\ce{H+}$ ou $\ce{H3O+}$, que pode ser bastante diferente da concentração em soluções concentradas.

Então o $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$os valores de ácidos fortes só podem ser determinados indiretamente, por exemplo, por extrapolação de valores obtidos em solventes orgânicos e misturas de solventes orgânicos mais água. Essa extrapolação nunca é precisa o suficiente.