Wie kann man feststellen, ob eine Basis sperrig ist?

Question

Ich erinnere mich, dass mein Lehrer sagte, dass bei E2-Reaktionen (Eliminierung bimolekularer Reaktionen) von Alkanen, wenn die starke Base, die als Reagenz verwendet wird, sperrig ist, die Wahrscheinlichkeit höher ist, dass ein Hofmann-Produkt (weniger stabil) als Hauptprodukt erhalten wird, selbst wenn Es gibt Möglichkeiten für die Bildung eines Saytzeff- (oder Zaitsev-) Produkts.

Wie soll ich feststellen, ob eine Basis sperrig ist oder nicht?

Einige Basen wie t- Butoxidionen sind ziemlich offensichtlich. Ich denke normalerweise nur, dass es darauf basiert, wie stark es sterisch getrübt ist, wenn ich eine Darstellung auf ein Papier zeichne. Gibt es einen besseren Weg, dies herauszufinden?

Answer 1

Diese Frage nach der Auswirkung der Sperrigkeit von Basen auf die Art der E ₂ -Eliminierung wurde untersucht und 1956 von Brown et al. ^[1] Die Eliminierung von 2-Brom-2-methylbutan wurde unter Verwendung von Lösungen von Kaliumethoxid, Kalium- t- butoxid, Kalium- t- amyloxid und Kalium- t- heptoxid in ihren jeweiligen Alkoholen untersucht. Das klare Ergebnis war, dass eine erhöhte Verzweigung des Alkoxids die Ausbeute des Hofmann-Produkts gegenüber dem Zaitsev-Produkt erhöhte. Je sperriger die Base ist, desto weniger selektiv ist der Angriff auf Methylenwasserstoffe gegenüber Methylwasserstoffen. Die Zahlen in Klammern sind die Selektivitäten, die um die Anzahl der bei jeder Eliminierung verfügbaren Wasserstoffatome korrigiert wurden.

1. HC Brown, I. Moritani und Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.