Bagaimana cara menentukan apakah alasnya besar?

Question

Saya ingat guru saya mengatakan bahwa selama reaksi E2 (eliminasi bimolekuler) dari alkana, jika basa kuat yang digunakan sebagai reagen berukuran besar, kemungkinannya lebih tinggi untuk memberikan produk Hofmann (kurang stabil) sebagai produk utama sekalipun ada kemungkinan produk Saytzeff (atau Zaitsev) terbentuk.

Bagaimana cara mengetahui apakah alasnya besar atau tidak?

Beberapa basa seperti ion t -butoksida cukup jelas. Saya biasanya hanya menebaknya berdasarkan seberapa banyak kabut sterik yang tampak ketika saya menggambar representasi di atas kertas. Apakah ada cara yang lebih baik untuk mengetahuinya?

Answer 1

Pertanyaan ini tentang pengaruh bulkiness basis pada modus E ₂ eliminasi telah dipelajari dan diterbitkan pada tahun 1956 oleh Brown, et al. ^[1] Penghapusan 2-bromo-2-metilbutan diperiksa menggunakan larutan kalium etoksida, kalium t -butoksida, kalium t- amiloksida, dan kalium t -heptoksida dalam alkohol masing-masing. Hasil yang jelas adalah bahwa peningkatan percabangan alkoksida meningkatkan hasil produk Hofmann di atas produk Zaitsev. Semakin besar basa, semakin kurang selektif untuk menyerang hidrogen metilen daripada hidrogen metil. Angka dalam tanda kurung adalah selektivitas yang dikoreksi untuk jumlah hidrogen yang tersedia di setiap eliminasi.

1. HC Brown, I. Moritani dan Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.