Potentiel d'électrode standard de dismutation du cuivre

Question

J'ai quelques difficultés avec ce qui suit.

Il indique le potentiel standard pour$\ce{2Cu+ (aq) -> Cu (s) + Cu^2+ (aq)}$est$\pu{0.36 V}$.

Les demi-équations pertinentes sont :

$\ce{Cu+ + e- -> Cu}$(potentiel$= \pu{0.52 V}$)

et

$\ce{Cu^2+ + e- -> Cu+}$(potentiel$= \pu{0.16 V}$)

Pour obtenir l'équation globale, j'ai inversé la seconde moitié de l'équation et ainsi inversé le signe du potentiel également pour obtenir$\pu{-0.16 V}$.

La première demi-équation est donc la réduction et la seconde l'oxydation.

Si le potentiel d'électrode standard est$\mathrm{RHS (reduction)} -\mathrm{LHS (oxidation)}$, la réponse ne serait-elle pas$\pu{0.52 V} - (\pu{-0.16 V}) = \pu{0.68 V}$? Pourquoi est-ce$\pu{0.36 V}$?

Answer 1

Hélas, les confusions liées aux signes en électrochimie ne disparaîtront jamais. Vous mentionnez que

$\ce{2Cu+ (aq) -> Cu (s) + Cu^2+ (aq)}$est$\pu{0.36 V}$.

Permettez-moi de commencer par une seule équation, xy = 10 ; Il peut y avoir des solutions indéfinies si vous pouvez modifier simultanément la valeur de x et y. Cependant, au moment où vous fixez la valeur de x, la valeur de y est fixe.

Vous avez déclaré que le potentiel global de la cellule est$\pu{+0.36 V}$. Électrochimiquement, cela signifie que cette réaction est spontanée.

Maintenant, vous savez aussi que,

$$E_\text{cell} = E_\text{reduction} - E_\text{anode} \tag{1}$$

Vous n'êtes pas censé modifier le signe de la demi-cellule dans les tables de potentiel d'électrode. Les gens devraient arrêter d'enseigner ce non-sens à des étudiants relativement innocents. Supposons que j'écrive

\begin{align} &\ce{H2O (liquid) -> H2O (gas)} &T &= \pu{100 ^\circ C} \\ &\ce{H2O (gas) -> H2O (liquid)}, &T &=\pu{ -100 ^\circ C} ?? \end{align}

L'équation (1) s'occupe elle-même de tous les retournements de signe et de tout.

Votre demi-cellule correspondant à la réduction est

$\ce{Cu+ + e- -> Cu}$(potentiel$= \pu{0.52 V}$)

Et votre potentiel de demi-cellule pour l'oxydation est

$\ce{Cu^2+ + e- -> Cu+}$(potentiel$= \pu{0.16 V}$)

En utilisant l'équation (1), ce que vous obtenez (rappelez-vous qu'aucun signe ne se retourne) =$\pu{+0.36 V}$