Potenziale di elettrodo standard della sproporzione del rame
Ho qualche difficoltà con quanto segue.
Dice il potenziale standard per$\ce{2Cu+ (aq) -> Cu (s) + Cu^2+ (aq)}$è$\pu{0.36 V}$.
Le semiequazioni rilevanti sono:
$\ce{Cu+ + e- -> Cu}$(potenziale$= \pu{0.52 V}$)
e
$\ce{Cu^2+ + e- -> Cu+}$(potenziale$= \pu{0.16 V}$)
Per ottenere l'equazione complessiva, ho capovolto la seconda metà dell'equazione e quindi ho invertito anche il segno del potenziale per ottenere$\pu{-0.16 V}$.
La prima metà dell'equazione è quindi la riduzione e la seconda è l'ossidazione.
Se il potenziale dell'elettrodo standard è$\mathrm{RHS (reduction)} -\mathrm{LHS (oxidation)}$, la risposta non sarebbe$\pu{0.52 V} - (\pu{-0.16 V}) = \pu{0.68 V}$? Perché lo è$\pu{0.36 V}$?
Risposte
Ahimè, le confusioni relative ai segni in elettrochimica non svaniranno mai. Lo dici tu
$\ce{2Cu+ (aq) -> Cu (s) + Cu^2+ (aq)}$è$\pu{0.36 V}$.
Vorrei iniziare con una singola equazione, xy = 10; Possono esserci soluzioni indefinite se puoi cambiare contemporaneamente il valore di x e y. Tuttavia, nel momento in cui fissi il valore di x, il valore di y è fisso.
Hai affermato che il potenziale complessivo della cella è$\pu{+0.36 V}$. Elettrochimicamente, ciò significa che questa reazione è spontanea.
Ora sai anche che,
$$E_\text{cell} = E_\text{reduction} - E_\text{anode} \tag{1}$$
Non dovresti cambiare alcun segno della semicella dalle tabelle dei potenziali degli elettrodi. La gente dovrebbe smetterla di insegnare queste sciocchezze a studenti relativamente innocenti. Supponiamo, scrivo
\begin{align} &\ce{H2O (liquid) -> H2O (gas)} &T &= \pu{100 ^\circ C} \\ &\ce{H2O (gas) -> H2O (liquid)}, &T &=\pu{ -100 ^\circ C} ?? \end{align}
L'equazione (1) si prende cura di tutti i capovolgimenti dei segni e di tutto.
La tua mezza cella corrispondente alla riduzione è
$\ce{Cu+ + e- -> Cu}$(potenziale$= \pu{0.52 V}$)
E il tuo potenziale di semicella per l'ossidazione è
$\ce{Cu^2+ + e- -> Cu+}$(potenziale$= \pu{0.16 V}$)
Usando l'equazione (1), cosa ottieni (ricorda che non si capovolge il segno) =$\pu{+0.36 V}$