Comment déterminer si une base est volumineuse?

Question

Je me souviens de mon professeur disant que lors des réactions E2 (élimination bimoléculaire) des alcanes, si la base forte utilisée comme réactif est volumineuse, elle a une probabilité plus élevée de donner un produit Hofmann (moins stable) comme produit principal même si il existe des possibilités pour un produit Saytzeff (ou Zaitsev) de se former.

Comment puis-je savoir si une base est volumineuse ou non?

Certaines bases comme l' ion t- butoxyde sont assez évidentes. Je suppose généralement que cela est basé sur le degré de nuage stérique lorsque je dessine une représentation sur un papier. Y a-t-il une meilleure façon de comprendre cela?

Answer 1

Cette question sur l'effet de l'encombrement des bases sur le mode d' élimination de l'E ₂ a été étudiée et a été publiée en 1956 par Brown, et al. ^[1] L'élimination du 2-bromo-2-méthylbutane a été examinée en utilisant des solutions d'éthoxyde de potassium, de t- butoxyde de potassium, de t -amyloxyde de potassium et de t -heptoxyde de potassium dans leurs alcools respectifs. Le résultat clair était qu'une ramification accrue de l'alcoolate augmentait le rendement du produit Hofmann par rapport au produit Zaitsev. Plus la base est volumineuse, moins elle est sélective pour attaquer les hydrogènes de méthylène par rapport aux hydrogènes de méthyle. Les nombres entre parenthèses sont les sélectivités corrigées du nombre d'hydrogènes disponibles dans chaque élimination.

1. HC Brown, I. Moritani et Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.