Jak ustalić, czy podstawa jest nieporęczna?
Pamiętam, jak mój nauczyciel mówił, że podczas reakcji E2 (eliminacji bimolekularnych) alkanów, jeśli mocna zasada używana jako odczynnik jest nieporęczna, ma większe prawdopodobieństwo otrzymania produktu Hofmanna (mniej stabilnego) jako produktu głównego, nawet jeśli istnieją możliwości powstania produktu Saytzeff (lub Zaitsev).
Jak sprawdzić, czy podstawa jest nieporęczna, czy nie?
Niektóre zasady, takie jak jon t -butoksydu, są dość oczywiste. Zwykle domyślam się, że opiera się to na tym, jak bardzo zachmurzenie steryczne wydaje się, gdy rysuję przedstawienie na papierze. Czy jest lepszy sposób, aby to rozgryźć?
Odpowiedzi
To pytanie o wpływ masywności zasad na sposób eliminacji E 2 zostało zbadane i zostało opublikowane w 1956 roku przez Browna i in. [1] Eliminację 2-bromo-2-metylobutanu zbadano przy użyciu roztworów etanolanu potasu, t -butanolanu potasu, t- amylotlenku potasu i t- heptotlenku potasu w ich odpowiednich alkoholach. Wyraźny wynik był taki, że zwiększone rozgałęzienie alkoholanu zwiększyło wydajność produktu Hofmanna w porównaniu z produktem Zajcewa. Im bardziej obszerna zasada, tym mniej selektywna w atakowaniu wodorów metylenowych w porównaniu z wodorami metylowymi. Liczby w nawiasach to selektywności skorygowane o liczbę wodorów dostępnych w każdej eliminacji.
- HC Brown, I. Moritani i Y. Okamoto, J. Am. Chem. Soc. , 1956 , 78 , 2193.