Gradient phân tích cho DLPNO-CCSD

Question

Có công thức cho độ dốc phân tích (để tối ưu hóa hình học) cho phương pháp DLPNO-CCSD không? Tôi hỏi vì tôi biết rằng nó không được triển khai trong ORCA. Có thể PNO-CCSD được thực hiện trong MRCC hoặc MOLPRO.

Answer 1

Lưu ý rằng phương pháp DLPNO chỉ được triển khai trong ORCA. Thực sự có các phương pháp tương tự và hiệu quả và chính xác tương tự, phương pháp PNO-LCCSD trong Molpro [doi.org/10.1021/acs.jctc.7b00799] và phương pháp LNO-CCSD trong MRCC [doi.org/10.1021/acs.jctc. 9b00511].

Theo hiểu biết của tôi, gradient phân tích chính xác không được thực hiện cho cả hai. Có một triển khai ấn tượng cho gradient DLPNO-MP2 phân tích trong ORCA [https://doi.org/10.1063/1.5086544] và một dẫn xuất đầu tiên cho DLPNO-CCSD đối với các thành phần điện trường [http://dx.doi.org /10.1063/1.4962369].

Cho đến nay vẫn chưa rõ loại ứng dụng nào sẽ được hưởng lợi từ chi phí cao hơn đáng kể của các gradient CCSD hoặc CCSD (T) cục bộ so với, ví dụ, DFT, chúng ta sẽ thấy.

Answer 2

Theo như tôi biết, gradient phân tích cho DLPNO-CCSD không có sẵn trong ORCA. Các dẫn xuất đầu tiên phân tích có sẵn cho cả trường hợp vỏ đóng và vỏ mở có độ xoáy cao, có thể được sử dụng để tính toán các thuộc tính bậc nhất khác.

Là bài tập đầu tiên triển khai gradient phân tích trong thiết lập DLPNO, phương pháp DLPNO-MP2 đã được xem xét và các bước bổ sung để triển khai gradient, đặc biệt là những bước liên quan đến đóng góp phản ứng quỹ đạo, đã được phân tích cẩn thận.

Thực sự không rõ liệu việc sử dụng DLPNO-CC để tối ưu hóa hình học có đáng hay không, trong khi có những phương pháp DFT rẻ hơn và hiệu quả hơn cho mục đích này.