Nitrat hóa vs Nitrolysis

Question

Tôi quan tâm đến việc nitrat hóa một este thơm trong dung dịch điclometan. Tôi tìm thấy bài báo sau mô tả việc tạo dung dịch axit nitric trong điclometan bằng KNO ₃ và axit sunfuric:

Strazzolini P và cộng sự. "Axit nitric trong dung dịch diclometan. Điều chế mặt từ Kali Nitrat và Axit sulfuric." Các chữ cái tứ diện 42 (2001) 1387 - 1389.

Bài báo này mô tả cả quá trình nitrat hóa Benzyl Methyl Ester và quá trình nitrat hóa Benzyl Tertbutyl Ester và Phenyl Tertbutyl Ester bằng cách sử dụng axit nitric của chúng trong phương pháp diclometan.

Nhưng tôi đang gặp khó khăn trong việc hiểu cách họ kiểm soát các phản ứng để nitrat hóa một este và nitro phân một este khác. Các điều kiện phản ứng có vẻ tương tự nhau, nhưng nồng độ của axit nitric trong phản ứng nitro phân cao hơn khoảng hai lần so với phản ứng nitrat hóa. Có thể sự khác biệt giữa nhóm tertbutyl và nhóm metyl trong este không?

Answer 1

Este tert-butyl thường bị phân cắt trong điều kiện axit khan do mất cation tBu +. TFA trong DCM là một hệ thống phổ biến cho việc này. Axit formic gọn gàng, HBr / AcOH và PTSA trong quá trình hồi lưu benzen hoặc toluen cũng được sử dụng (xem Greene - Nhóm bảo vệ trong tổng hợp hữu cơ (xuất bản lần thứ 2) trang 246).

Metyl este thường cần aq. axit để phân cắt.